稀土廢渣作催化劑，低本高效治理大氣污染

目前，脱硝工程已在中國華能集團有限公司、中國大唐集團有限公司、中國神華集團有限責任公司等全國280多家火電、建材、化工行業應用，近五年新增經濟效益24.5億元。

◎本報記者 金 鳳 通訊員 楊 芳

“富煤、貧油、少氣的資源稟賦，決定了我國以煤為主的能源結構在很長時間內難以得到根本改變。如何科學地、最大限度地降低煤在燃燒過程中產生的大氣污染和CO2排放，是環境科技工作者必須關注和解決的重大問題。”在南京工業大學材料科學與工程學院教授沈嶽松看來，“煤改氣”是減污降碳的重要發展舉措之一。

然而，煤改氣過程中高温型氮氧化物排放會增加，而氮氧化物是形成PM2.5、酸雨、霧霾和臭氧等污染物的重要前體物。因此，氮氧化物治理，也就是“脱硝”是大氣污染長久治理的重點，也是“十四五”期間控制PM2.5和臭氧等多污染物的關鍵。

日前，由沈嶽松主持的項目《輕稀土基整體蜂窩式煙氣脱硝催化劑的關鍵技術及產業化應用》，在2022年度中國化工學會科學技術獎評審中獲得技術發明獎一等獎。

探索將稀土鈰用於煙氣脱硝

“對於當前的大氣污染治理來説，脱硝任務更加突出，氮氧化物超低排放是當前耗能產業亟待解決的難題。”沈嶽松介紹，煙氣脱硝治理的關鍵在於應用高效脱硝催化劑。在此方面，我國前期引進、消化吸收了國外釩基脱硝催化劑技術，雖然部分緩解了氮氧化物的污染，但因其活性組分五氧化二釩屬水溶性劇毒物質，它不僅在生產使用中，而且在廢棄後仍具高毒性。如果廢棄，會威脅環境安全，難以實現綠色可持續發展。

“水溶性五氧化二釩用於脱硝催化劑還存在三個弊端。”沈嶽松介紹，五氧化二釩在脱硝過程中會將煙氣中存在的二氧化硫高效催化氧化為三氧化硫，低温時三氧化硫又易與氨反應生成大量硫銨鹽；其次，五氧化二釩高温揮發性會造成二次污染和催化劑失活，不適用高温脱硝；再次，廢棄有毒釩基催化劑已於2014年被生態環境部列入危廢監管，無害化處理費用高。

因此，研發環境友好型脱硝催化劑成為全世界環保的共同需求。

南京工業大學材料科學與工程學院教授祝社民介紹，就脱硝催化劑而言，目前有貴金屬、分子篩和金屬氧化物等三大類，但貴金屬催化劑動輒每立方米近百萬元，分子篩脱硝催化劑又易發生灰堵，而金屬氧化物成本低、熱穩定性高、抗中毒能力強，可以逐步取代貴金屬成為有發展前景的煙氣脱硝催化材料。

“稀土鈰在我國具有高丰度、價廉等特點。”祝社民表示，輕稀土鈰是開採重稀土時產生的廢渣，亟須進行高值化利用。而二氧化鈰的高丰度、環境友好、廉價及其獨特的氧化還原性質，使它進入學者們的研究視野。但二氧化鈰的酸性弱、高温水熱穩定差和活性窗口窄等缺點，讓它不能直接用於替代五氧化二釩。

2005年沈嶽松攻讀碩士學位時，便在導師祝社民的指導下，開始研究稀土基催化劑，並對稀土鈰“一往情深”。稀土鈰具有脱硝所必備的獨特氧化還原性質，且組分對環境友好，有替代五氧化二釩的可能性。

為使稀土二氧化鈰既能替代五氧化二釩成為脱硝催化劑，又能克服自身弊端，沈嶽松領銜團隊走上了化學催化與材料科學融合創新之路。

三個創新點助稀土基催化劑實現大規模應用

近二十年的時間，沈嶽松逐漸掌握稀土鈰的性能，率先提出併成功研製了以其為主活性組分的綠色高效脱硝催化劑，通過三個創新發明點揚長補短，實現了稀土基催化劑全生命週期綠色高效脱硝和大規模工業應用。

首先，團隊創建了高效鈰基複合氧化物脱硝催化劑新體系，實現煙氣脱硝催化劑的環境友好，為高丰度稀土鈰高附加值利用開闢了新路徑。

“通過鋯等助催化元素的強相互作用，增強催化劑的固體表面酸性，弱化了二氧化硫的吸附與轉化，增強了催化劑抵抗硫氧化物毒化的能力，使得稀土基催化劑較之釩基催化劑的二氧化硫向三氧化硫的轉化率降低了60%。”沈嶽松介紹，新型稀土基系列催化劑脱硝效率高，活性温度寬，使用壽命超過5年，顯著優於商用中温釩基催化劑。

其次，團隊發明了整體蜂窩式脱硝催化劑的關鍵製備技術，解決了蜂窩催化劑的高活性與高強度難以並存的問題，實現了載體鈦白粉的國產化。

“我們提升了材料強度和催化活性，使稀土基催化劑的強度、硬度較之釩基催化劑提高了2—3倍。”團隊成員、教授級高工王志民介紹，釩基催化劑在脱硝反應器只能承受小於1.5兆帕壓力，而稀土基催化劑抗壓強度至少可達3兆帕。通過化學修飾、納米改性，團隊提升了國產鈦白粉性能，既解決了其脊性成型難問題，又使原料成本下降了20%。

再次，團隊開發了輕稀土基催化劑的應用與再生利用技術，實現了稀土基催化劑在不同工況下脱硝低氨逃逸的高效穩定運行和循環再生。

“我們開發了提前響應噴、閉氨的方法，實現了稀土脱硝催化劑在波動工況下儲、釋氨性能的高效穩定。”沈嶽松介紹，他們還研發了失活催化劑負壓清灰、超聲水洗及活性修復等系列再生新工藝及裝備，二次脱硝成本降低40%。同時，他們將廢棄的稀土催化劑資源化製備成多孔陶瓷膜催化劑、鈦基紡織瓷及催化膠結電石渣磚等。“為了更好地保護環境，我們變廢為寶，使廢渣再次發揮作用，實現了稀土催化劑的全生命週期的綠色可持續發展。”他説。

團隊成員陳英文教授介紹，2016年，稀土基脱硝催化劑被工業和信息化部、科學技術部和環境保護部三部委聯合指定為釩基脱硝催化劑的替代品，脱硝工程已在中國華能集團有限公司、中國大唐集團有限公司、中國神華集團有限責任公司等全國280多家火電、建材、化工行業應用，近五年新增經濟效益24.5億元。