鈣鈦礦電池能在太空中自我修復？是時候好好盤盤它啦！_風聞

在追求低碳發展的背景下，光伏（PV）發電成了特別火的一個概念。它指的是利用具有光伏效應的半導體材料直接將光轉換為電的技術。

簡單來説，就是太陽能發電。

光伏是一個年輕但龐大的產業。

工信部發布的“2022年全國光伏製造行業運行情況”顯示，僅中國當年的行業總產值就突破了1.4萬億元。

佔全球光伏產業份額的80—90%！

我國在該領域的高歌猛進更是推動了全世界的光伏熱。

近些年來，光伏產業能在全世界高速發展，一個很重要的原因便是我國自2000年以來的大力開發並實現了規模經濟。

有規模了，成本也就下來了。

再加上持續不斷的技術進步以及各國的財政激勵、電價補貼，很多國家在後來都大範圍部署了光伏組件。

截止到2022年，全球光伏裝機容量增至了約1太瓦（TW，10¹²W）以上，滿足全球電力需求的近2% 。

光伏發電也成為了繼水電和風電之後的第三大可再生能源。

2023年，國際能源署在其《世界能源展望》中指出，“對於利用優質資源的低成本融資項目來説，如今，太陽能光伏發電是最便宜的電力來源。”

在光照資源充足的沙漠國家卡塔爾，光伏電費最低達到了0.015美元/千瓦時，約合每度一毛錢。

相比於石油、煤炭等傳統化石能源，光伏是如此便宜、如此乾淨，又源源不斷、用之不盡。倘若能大規模取代火力發電，不僅能有益於普羅大眾，更是造福於自然環境。

當然啦，想要實現這點，還得解決很多問題，例如降低製造光伏電池的製造成本，提高電池的能量轉換效率，應對不同地區、時節光照資源的巨大差異等等。

而這，便需要光伏技術取得長足進展，特別是尋找或造出更加先進的光伏材料。

我們今天要談的，便是近些年頻上領域熱搜，被全“村”人寄予厚望的鈣鈦礦。

01 鈣鈦礦

鈣鈦礦的神奇之處在於，好像總能從各種研究中發現它的身影。

去年11月，韓國團隊開發了一種高亮度、高效率、穩定且低造價的鹵化物鈣鈦礦LED。

未來有希望被應用到在手機、電腦、電視屏幕上，取代目前被廣泛應用的OLED或量子點LED也不是沒可能的。

今年5月，華中科大、深圳先進院等單位在《自然》雜誌發文，宣稱開發出了一種二維鉛滷鈣鈦礦。

其未來或可做閃爍材料，用於高能γ射線探測，以及核醫學領域的臨牀檢查影像技術PET成像等領域。

今年7月，澳大利亞的研究人員開發了一種可在太空環境中使用的鈣鈦礦太陽能電池板。

它即便受到了宇宙中高能粒子的輻射傷害，也可在吸收太陽能量的過程中實現自我修復！

……

鈣鈦礦最初就是指鈣鈦氧化物CaTiO₃，它的英文名Perovskite源於首次發現它的俄羅斯礦物學家LA Perovski（1792——1856）。

鈣鈦礦物晶體

1926年後，科學家把這個名字作為一類具有鈣鈦礦結構的化合物的統稱，即便它不含有鈣或鈦，也可以被稱為鈣鈦礦。

所謂鈣鈦礦結構，指的是ABX₃的晶體結構，其中A、B為陽離子，X為陰離子。

例如在鈣鈦礦太陽能電池（PSC）中很是熱門的材料——甲基銨三鹵化鉛（CH₃NH₃PbX₃），就不含鈣、鈦元素。

其化學式中的甲基銨陽離子CH ₃ NH ₃ ⁺ 對應A，Pb對應B。X是鹵素離子，例如碘化物、溴化物或氯化物。   

CH ₃ NH ₃ ⁺ 被PbX₆八面體包圍

自然界中的鈣鈦礦主要以氧化物形式存在，其中大部分是硅酸鹽，其他還有氟化物、氯化物、氫氧化物、砷化物和金屬化合物等形式。

雖然人類對鈣鈦礦的認識最早可以追溯到1839年，但直到170年後的2009年，它才算是開始走上“礦生”的高光時刻。

那年，幾名日本科學家發表了一篇論文《有機金屬鹵化物鈣鈦礦作為光伏電池的可見光光敏劑》，首次用鈣鈦礦（CH₃NH₃PbBr₃、CH₃NH₃PbI₃）晶體作光吸收層來製造染料敏化太陽能電池。

雖然該研究製造的電池只能穩定幾分鐘，且能量轉換效率只有3.8%，遠低於同期主流的晶硅HIT電池的約23%，卻也預示着一個新時代的開端。

鈣鈦礦納米晶體作為TiO₂的敏化劑吸收太陽光並激發出電子

2012年，科學家發現，鈣鈦礦薄膜本身就可以充當載流子（承載電流的粒子）的傳輸材料，而無需依附於其他材料工作，例如染料敏化電池中的TiO₂。

後者的作用是在電場作用下實現載流子的定向有序的可控遷移。

即便如此，目前主流的鈣鈦礦電池還是結合了其他材料製成的載流子傳輸層。

隨着研究的飛速推進，截止到2022年，單結鈣鈦礦電池的效率已經達到了25.7%，幾乎趕上了晶硅HIT電池的26.7%。

而這，只花了十年多的時間。

另一方面，單結晶硅電池的理論效率極限是29.4%，單結鈣鈦礦電池的理論效率極限則是33.7%。

根據中國光伏行業協會CPIA的數據，電池轉換效率每提升1%，成本可下降7%。就這4%的差距，足以讓後者受到大肆追捧。

02 光伏原理和效率

光伏電池的效率指的是落到太陽能電池上的陽光中包含的所有能量被轉化為電能的百分比。

例如，當一塊電池板上每秒接收的太陽能有1000W，但只能轉化出300W的電能時，就説明它的效率為30%。

雖然我們希望電池的效率越高越好，但遺憾的是，SQ極限制約了我們的一廂情願。

它指的是單結光伏電池的最大理論效率，源於兩名美國物理學家Shockley和Queisser在1961年的研究。

想要理解該極限是如何得出的，必須得先認識下光伏發電的微觀機理。

光伏效應與愛因斯坦獲得諾貝爾獎的發現——光電效應的過程類似，都是光子被材料吸收後，導致材料內的電子或其他電荷載流子被激發到更高的能級（能量狀態）。

區別在於，後者一般指電子從材料中射出時的情況，前者的受激電荷載流子則仍在材料內活動。

光電效應

光伏效應

這些在材料中移動的電荷載流子，所產生的宏觀效應，便是電壓和電流。而這便是光伏發電的本質。

製作光伏電池的材料都是半導體，它是一種電導率介於銅等導體和玻璃等絕緣體之間的材料。

把它與金屬做對比的話，除了電阻率隨温度升高而下降這個相反的特性外，其電導率也並非由其本身的原子決定。

在金屬導體中，金屬原子提供電子。通常，每個金屬原子都會釋放其外層軌道電子之一，成為在晶體中移動並攜帶電流的傳導電子。

但半導體的晶體原子不提供導電的電子。

其導電性源於晶體中的雜質或摻雜的其他原子提供的電荷載流子，如電子或空穴。

後者是由於電子缺位而產生的行為現象，由於它也可以在晶體內移動，好像帶正電的粒子，因此被視為一種準粒子。

半導體中摻入的**“雜質”**的類別和濃度在很大程度上決定了其電導率以及許多其他電學特性。

例如，在硅、鍺半導體材料中摻入磷、砷、銻等元素後，其內部電子成為主要的電荷載流子，被稱為N型半導體；

摻入硼、鋁、鎵等元素後，其內部將由空穴主導載流過程，被稱為P型半導體。

如果把P型和N型半導體接觸到一起，二者的交界面處有一個專門的名稱——PN結。

以它為分界線，N型半導體中的自由電子會隨機熱擴散到P型半導體中，之後與空穴結合相互抵消。反之也會出現空穴從P型擴散到N型中的過程。

由於半導體本身是不帶電的，這種擴散運動會使PN結兩側形成電勢差，產生電場。在硅中，PN結兩側會產生約0.6V至0.7V的勢壘。

當把具有PN結的太陽能電池置於陽光下時，P側吸收的光子導致價帶中的電子躍遷到導帶，也就是從受縛電子成為自由電子。

這個過程稱為光激發。

當為電池上施加負載時，這些電子將從P型側流入N型側。穿過外部電路後再返回到P側與它們留下的空穴重新結合。

電子流動的過程便是電流產生的過程，也就是光能轉化為電能的過程。

如果每吸收一個光子，便轉化出等量的電能，那便意味着該電池的效率是100%，

不過，由於由於多種因素的限制，會導致材料吸收的光子之所以無法全部轉化為電能。

例如影響電池效率的最大因素——頻譜損失。它指的是電池無法吸收所有波長（能量）的光子所造成的能量浪費。

由於將電子從價帶移動到導帶的行為需要能量，因此只有能量超過該能量區間的光子才會產生電子-空穴對。

在硅中，導帶與價帶之間的能量差（帶隙或能隙）約有1.1 eV，這對應波長約1.1微米的紅外光。

換句話説，紅光、黃光、藍光和一些近紅外光子能被吸收轉化，而波長更長（能量更低）的無線電波、微波和大多數紅外光子則不會產生電能。

這部分光譜在陽光中佔比約19%。

同時，能量超出帶隙太多的光子也幾乎無法被材料吸收。因為當電子被這些光子撞擊後，能量會迅速損失並轉化為熱量。

這部分無法利用的光子約佔入射陽光的33%。

結合這兩個方面，意味着僅光譜損失就讓硅的轉換效率下降到了48%。

帶隙的大小也成了影響電池效率的首要參數。

此外，非絕對零度的物體都會通過黑體輻射釋放電磁輻射。一般來説，室温下的電池輻射出的能量約佔其總能量的7%。

另一方面，電池內的載流子還有可能重組減少——電池內的電子和空穴組合後發射光子，它是材料吸收光子後產生電子-空穴對的反過程，被稱為輻射覆合。

這一系列的客觀因素限制導致太陽能電池的效率存在一個理論上限，那便是SQ極限。

SQ極限與帶隙的關係以及各種太陽能電池已達到的效率（截止到2016）

需要指出的是，SQ極限的提出時間較早，在其基礎上，研究人員後來又分析出其他影響電池效率的因素，這導致太陽能電池理論效率極限的進一步下降。

例如由於俄歇複合（不同於輻射覆合的載流子之間的另一種相互作用）的影響，導致目前公認的單結硅電池的效率極限是29.4%，但其SQ極限卻是約33%。

話説回來，鈣鈦礦電池之所以能有較高的理論效率（33.7%），主要在於其帶隙是可調的。

為什麼可調呢？因為硅只能是硅，而鈣鈦礦卻能由各種不同的材料組成。畢竟，只要具有鈣鈦礦結構，就是鈣鈦礦。

從上圖可以看出，最高效的太陽能電池的帶隙應為1.34 eV，對應的最大功率轉換效率為33.7%。

那麼，有這麼大帶隙的鈣鈦礦材料嗎？遺憾的是，還沒有。

截止到目前，最接近的是美國和新加坡的研究人員在2017年合成出的一種鈣鈦礦合金材料，化學式為（FAPbI₃)₀.₇ (CsSnI₃)₀.₃，其帶隙接近1.3eV。

而在主流的鈣鈦礦材料中，即便是最接近理想值的甲脒鹵化鉛（FAPbI₃），其帶隙也有1.48 eV。

可以預見的是，追求理想帶隙，也即效率極限的過程不會容易。但作為當前最熱門的光伏材料，鈣鈦礦的優勢還有很多。

例如它的激子（將電子和空穴視為一體的準粒子）結合能小，這使得電子和空穴在吸收光子時很容易分離；載流子在其內部的擴散距離長、擴散率高。

空穴（藍）和電子（紅）被電磁力束縛在一起，好似單個電中性粒子

以上幾點都使其更容易發生光電轉換，也就是發電。

此外，鈣鈦礦不僅自身潛力巨大，它還可以與其他光伏材料結合，造出不同類型的光伏電池。

而這也讓光伏技術發展有了更多的可能。

03 應用優勢

鈣鈦礦光伏出身於染料敏化電池，之後則“自成一派”，走向了令其舉世矚目的薄膜結構之路——與染料敏化電池同屬的第三代光伏路線。

對光伏代數的劃分有不同的標準，但總歸可以將光伏技術分為兩大類：晶圓光伏（第一代光伏）和薄膜光伏。

晶圓一詞出現於20世紀50年代，用來描述半導體材料（通常是鍺或硅）的薄圓形切片，它們由直拉法生產的圓柱再經切割後得到。

直拉法生產的硅晶體柱

在晶圓光伏中，最廣為人知當屬晶硅（c-Si）電池（包括單晶硅和多晶硅），目前為止，它們仍在當前光伏市場佔據主導地位（約90%的份額）。

此外，還有一種化合物半導體材料，也是晶圓光伏中的重要成員，那便是砷化鎵（GaAs）。

砷化鎵的晶體結構

相比於晶硅電池，砷化鎵電池（帶隙1.424 eV）更耐高温，效率更高，而它之所以未被大範圍推廣的首要原因是體質較脆，加工起來更為複雜，成本更高。

根據估算，砷化鎵單晶片的價格大約相當於同尺寸硅單晶片的20至30倍！

與晶圓光伏不同的是，大多數薄膜電池被歸為第二代光伏。

它的優勢在於更輕薄、靈活，厚度通常為幾納米到幾微米，比傳統晶硅電池中的晶圓（約200微米）薄得多。

用料少了，成本也就低了，且可被直接覆蓋到建築外層或窗户上，應用場景更豐富。

首個被廣泛開發的薄膜材料是非晶硅，但由於其製造效率和能效雙低，很快便被後來者，如銅銦鎵硒（GIGS）、碲化鎘（CdTe）等材料取代。

目前應用最廣泛的薄膜光伏材料是碲化鎘，其實驗室效率超過20%，商業組件的平均效率約為 18%。

薄膜電池曾在1988年佔據了全球光伏市場的32%的峯值份額，但由於競爭對手——晶硅成本的快速下降，以及老化快、壽命短等問題，此後幾十年間，它的市佔率逐年走低，並在2021年降到了5%左右。

薄膜光伏被打入了冷宮了嗎？當然沒有！資本市場是逐利的，但科技的發展卻是客觀的。

科學家一直在這條前景廣闊的技術路線上奮力開墾。截止到2023年，單結薄膜砷化鎵電池效率已高達 29.1%。

而採用薄膜技術的多結聚光電池的效率已高達47.6%，這也是目前光伏技術所取得的最高效率。

同時，人們還在積極研發新的薄膜光伏材料，而這，便是業界所稱的第三代光伏。

它被寄希望能克服當前光伏電池的效率和性能限制，主要類型包括染料敏化電池、有機光伏電池（OPV）、量子點電池，以及鈣鈦礦電池。

作為我們今天的主角，鈣鈦礦電池可分為純鈣鈦礦和疊層（Tandem）兩大類。

純鈣鈦礦電池的結構有n-i-p型和p-i-n型兩種，即從上到下依次為電子（空穴）傳輸層—鈣鈦礦層—空穴（電子）傳輸層。

鈣鈦礦材料受到光照後，將吸收能量大於其帶隙的光子，併產生光生載流子——空穴和電子。

之後，空穴進入空穴傳輸層HTL，電子進入電子傳輸層ETL，最終後分別通過金屬電極（一般為純金）和透明導電基底傳輸至外電路。

所謂疊層電池，指的是將鈣鈦礦和其他類型的電池堆疊在一起，起到一加一大於二的作用。

例如熱門的HJT-鈣鈦礦疊層電池就是將其和異質結（Heterojunction）薄膜硅電池相疊加。

其中鈣鈦礦位於上層，由於它帶隙較高（一般在1.5eV左右），可以吸收短波長、高能量的太陽光（藍綠+紫外光）。

帶隙較低（1.1eV左右）的HJT位於下層，負責吸收長波長的太陽光（黃紅光+紅外光）。

鈣鈦礦電池和鈣鈦礦-硅疊層電池的基本結構

強強聯手，可以吸收太陽光的完整可見光譜，提高電池效率。

能提高到多少呢？45%！超過了單結鈣鈦礦電池的極限效率（33.7%）。

仔細想來，這其實就是一條解決單結電池效率太低的捷徑。因為單一帶隙的材料不能吸收帶隙以下的光，且不能充分利用能量遠高於帶隙的光。

疊層，則意味着一個電池可以內包含兩個以上的PN結結構，因此也被稱為多節電池。

其內部每個PN結都可對應不同的帶隙，從而能夠吸收不同波長的光。

三節純鈣鈦礦電池和鈣鈦礦-晶硅電池結構圖

理論上來説，對於具有無限層數的多結太陽能電池，自然光下的效率極限可以達到68.7%！

降維打擊了屬於是。

如果説效率是鈣鈦礦的核心技術優勢，那麼生產成本低則是它被市場追捧的另一大因素。

鈣鈦礦電池的生產線主要包括鍍膜、塗布、激光、封裝等四大設備。

其中鍍膜設備主要用於製備HTL、ETL、陰、陽極緩衝層，以及背電極；塗布設備用於製備鈣鈦礦層。

激光則是用於不同層電流的阻斷導通以及電路結構的定位構建。

PVD指的是物理氣相沉積鍍膜

這四大設備的價值佔比依次約為50%、15-20%、20-25%、10%。

在此基礎上，整個電池生成中成本最高的材料並不是鈣鈦礦層或緩衝層，而是外部的導電玻璃（例如透明導電氧化物玻璃TCO）和背電極（純金）。

後兩者和鈣鈦礦材料的成本佔比依次約35%、31%、3%。

與之相比，單晶硅電池中硅片的成本竟然佔到了整個電池製造成本的40%~50%！

為什麼會有如此大的不同呢？主要有三個方面的原因：材料性能、原料價格，以及生產過程。

首先，電池中的鈣鈦礦層只需很薄（0.3微米）便能實現對陽光的飽和吸收，想要實現同樣的效果，晶硅電池中的硅片需要180微米厚。

根據業界的測算，35公斤鈣鈦礦的發電量相當於7噸硅！

同時，鈣鈦礦材料對雜質容忍度較高，90%的純度即可實現正常工作。晶硅則需要具備6N級以上純度，否則功率將會優於雜質的擴散而明顯衰減。

其次，鈣鈦礦的原材料基本為基礎化工元素、儲量豐富且製造工藝簡單。

最後，鈣鈦礦在生產過程中的能耗更低。其所需的生產最高温度一般不超過120度。而晶硅在前端硅料和拉棒環節都需要1400℃左右的高温，硅片生產的温度也達到了800-900℃。

以上多個方面加起來，使鈣鈦礦材料在成本方面極具優勢，並進一步導致整個產線的資金和時間經濟性明顯優於晶硅電池。

因為後者的生產需要在不同的廠房內經歷硅料、硅片、電池、組件四個環節，而鈣鈦礦電池在一個廠房就可以完成全部生產。

最終，生產鈣鈦硅電池的投資額僅相當於後者的一半。

怎麼看都划算！

04 當下與未來

既然鈣鈦礦的優勢那麼突出，為什麼今天市佔率最高的光伏材料還是晶硅，而在論文或新聞裏頻繁現身的鈣鈦礦卻“叫好不叫座”呢？

很簡單，因為鈣鈦礦電池還有很多未解決的問題，其中之一就和它的“命數”有關。

鈣鈦礦的優點之一是容易製備——在室温下容易結合，但反過來也同樣容易——鈣鈦礦會與水分和氧氣反應，發生分解。

以甲胺鉛碘鈣鈦礦CH₃NH₃PbI₃為例，當空氣中的水分子透過空穴傳輸層到達鈣鈦礦層後，CH₃NH₃PbI₃會首先分解為CH₃NH₃I和PbI₂，CH₃NH₃I又分解成CH₃NH₂和HI。

之後，HI會分解為H₂和I₂，或與O₂反應生產H₂O和I₂

隨着水氧的增加，以及HI溶於水形成酸性溶液，會使整個電池受到損害。

雖然有個直接地解決這個問題的方案——通過使用各種保護材料來封裝鈣鈦礦，防止其暴露在空氣和濕氣中。

但遺憾的是，這種方法總歸是治標不治本，因為金屬電極中的金屬原子同樣也會引起鈣鈦礦材料的分解。

它們能通過擴散作用進入鈣鈦礦層，同時鈣鈦礦材料中的鹵素原子也會通過擴散作用進入並腐蝕電極材料，進而造成電池性能的下降。

金薄膜電極

因此，只有從內部提升器件的穩定性，才是解決問題的根本。

這類還在進行中的研究有幾個入手的方面，如從成分或結構優化的角度出發，提升鈣鈦礦材料的穩定性；對鈣鈦礦表面做鈍化處理，生成保護膜，減緩腐蝕分解。

優化載流子傳輸層和電極材料，將在光照下會與光吸收材料發生反應TiO₂替換成ZnO，用碳電極代替金屬電極；

在鈣鈦礦層與載流子傳輸層之間加入緩衝層，以降低相鄰層之間的影響等。

而除了上述穩定性、耐用性的問題外，鈣鈦礦電池還存在大規模部署的問題。

畢竟，雖然實驗室中的鈣鈦礦電池有相當耀眼的表現，但多都是些小型樣機。而小面積電池的效率會明顯高於大面積組件的效率。

在電網層面採用該技術之前，需要進行大規模的測試。

可是，鈣鈦礦太陽能電池是由多層材料通過液體墨水塗覆或真空沉積製成的薄膜器件，大規模製造均勻、高性能的鈣鈦礦材料，依然存在很大的困難。

再退一步講，即便這些問題都解決了，還有產業鏈上的問題。

例如，當前鈣鈦礦電池的生產工藝尚不統一。

儘管約70%的鈣鈦礦組件製造設備都可以在LCD面板行業中找到，但當前從事純鈣鈦礦電池或疊層電池生產的企業之間，從材料的配方，到設備的選擇，到工藝流程的控制等環節都不盡相同。

液晶顯示器的基本結構

材料或設備上無法統一供應鏈而形成規模效應，何談規模化降本，與發展了幾十年的成熟的晶硅市場相競爭？

因此，想大步進入市場？鈣鈦礦還遠不能説準備好了。

但話又説回來，從2009年登場，到今天成為整個光伏領域的香餑餑，鈣鈦礦電池也才走了14年的路。

與同屬於薄膜光伏的碲化鎘電池相比，其實驗室效率已經實現了反超（25.7%和22.1%）。這意味着，從效率提升的速度看，鈣鈦礦電池要比後者快100—1000倍！

不同光伏電池的效率提升曲線

近些年來，中、美、日、歐、韓等多方重點佈局了鈣鈦礦電池的相關研究。但要説誰的成果最多，那還得是咱們中國！

根據東京數據分析提供商Fronteo的一項研究，在2019—2022年間，中國已發表了5500多篇有關鈣鈦礦電池的國際學術論文，約佔前10個國家發表總數的30%。

其次才是美國（約3400篇）、韓國（約1500篇）、日本（約820篇）。

而在商業化發展方面，中國更是湧現了一大批重點佈局鈣鈦礦的企業，如三峽集團、纖納光電、協鑫光電、極電光能、眾能光電等。

同時，國家也迅速出來了不少文件來支持鈣鈦礦光伏領域的發展。

2021年11月國家能源局、科技部出台《“十四五”能源領域科技創新規劃》、2022年8月工信部出台《加快電力裝備綠色低碳創新發展行動計劃》，同年10月，國家發改委、能源局出台《關於促進光伏產業鏈健康發展有關事項的通知》。

這些官方文件明確要研發大面積、高效率、高穩定性、環境友好型的鈣鈦礦電池，並要逐步解決與鈣鈦礦（疊層）電池的量產工藝、組件級聯與封裝、產業化生產等相關的問題。

換句話説，鈣鈦礦電池，未來是一定會上馬的！

可以預見的是，中國將會持續保持、而且有希望擴大在鈣鈦礦電池領域的領先優勢，直至將其從實驗室推向實際應用，甚至顛覆當前以晶硅電池為主導的光伏市場。

未來正來。

參考文獻：

**[1] Perovskite Solar,**https://www.perovskite-info.com/perovskite-solar

**[2] Why did renewables become so cheap so fast?**https://ourworldindata.org/cheap-renewables-growth

**[3] 深圳先進院等開發出基於自移波性質的二維鈣鈦礦,**https://www.cas.cn/syky/202309/t20230911_4970054.shtml

**[4] 重磅Nature: 28.9%記錄效率！穩定超3萬小時鈣鈦礦發光二極管（深度解讀）,**https://www.163.com/dy/article/HM1PR3310552LHQK.html

**[5] Effect of Hole Transport Materials and Their Dopants on the Stability and Recoverability of Perovskite Solar Cells on Very Thin Substrates after 7 MeV Proton Irradiation,**https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202300506

**[6] Organometal halide perovskites as visible-light sensitizers for photovoltaic cells,**https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/19366264/

**[7]**http://metronu.ulb.ac.be/npauly/art_2014_2015/shockley_1961.pdf

**[8] 布朗大學Angew製備均相高光電轉化率理想光學帶隙的(FAPbI3)X(CsSnI3)1-X混合組分的鈣鈦礦型薄膜材料太陽能電池,**https://www.sohu.com/a/190804530_472924

**[9] Photovoltaics Reaching for the Shockley–Queisser Limit,**https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsenergylett.0c01790

**[10] 鈣鈦礦——光伏電池的“明日之星”,**http://news.sohu.com/a/602886396_121123896

[11] 鈣鈦礦太陽電池工藝設備-PVD，塗布，激光，封裝, http://news.sohu.com/a/659768760_121124362