續集？最新預印本論文稱發現LK-99存在超導相的明確證據
guancha
由韓國科研團隊率先公開、宣稱能室温超導、被認為已經“涼涼”的LK-99材料有新發現？
德國德國馬克斯普朗克固體研究所合成的不含硫化亞銅雜質的LK-99單晶體樣品。
這款宣稱全世界首款室温常壓超導材料是一種銅摻雜的鉛磷灰石，成分為Pb10-xCux(PO4)6O。
12月20日，華南理工大學物理與光電學院教授姚堯向澎湃科技表示，“我們看到了（銅摻雜磷酸鉛、LK-99樣品）非常明確存在超導相的證據。”
相關論文已於上週六（2023年12月16日）上傳到預印本網站arXiv上，目前已對外公開。
但也有專家向澎湃科技表示，目前尚未證明相關材料能夠超導，前述論文的研究人員需公開更多證據。
研究人員在銅代鉛磷灰石樣品中觀察到了相當大的低場微波吸收（LFMA）磁滯效應，並認為這種效應可能歸因於超導邁斯納相與渦旋玻璃之間的轉變。
前述論文的標題是《銅代鉛磷灰石低場微波吸收的奇異記憶效應》（Strange memory effect of low-field microwave absorption in copper-substituted lead apatite），一共9位署名作者，分別來自華南理工大學發光材料與器件國家重點實驗室、中南大學、 電子科技大學等單位。
姚堯表示，非凡的結論需要非凡的證據。室温超導體是很多人的夢想，但很可能首先需要一個範式的革命，比如測量方式。之前用在低温下的設備和測量辦法，不見得在常温下能用。
來自華南理工大學發光材料與器件國家重點實驗室、中南大學、 電子科技大學等單位研究者合作發表的LK-99預印本論文。
該論文稱，研究人員在銅代鉛磷灰石樣品中觀察到了相當大的低場微波吸收（LFMA）磁滯效應。在外加磁場下持續旋轉樣品，這種效應會減弱，兩天後會自發恢復。這表明它具有玻璃特徵，排除了任何鐵磁性的可能性。這種效應可能歸因於超導邁斯納相與渦旋玻璃之間的轉變。
姚堯同時表示，其實驗團隊目前燒製獲得的“銅摻雜磷酸鉛”LK-99樣品中，超導成分的含量相對低，尺寸大概在納米級，尚未實現室温超導。相關樣品目前的轉變温度大約是250K（-23.15℃）。這已經比目前發現的高温超導體大約140K的轉變温度高了很多。
姚堯表示，研究團隊將繼續改進合成工藝，預計當前述樣品的尺寸增加微米級時，其轉變温度可能會進一步提高。
發現：兩天後自行恢復的“磁滯效應”
“那天第一次轉完樣品信號消失，我幾乎一夜未眠，惴惴不安地想知道第二天它到底能不能恢復。”姚堯在記錄相關實驗發現時，寫下這樣的文字。
韓國團隊“燒製”LK-99的方法。
每次燒製樣品都要半個多月，在長達數月的嘗試實驗後，11月份，姚堯第一次看到驚喜的實驗現象：低場微波吸收信號消失，然後又出現。在磁場的干預下，再次消失，並在一兩天後自行恢復。
姚堯解釋説，“那天中午吃完飯，我就去了實驗室，學生還沒來，我就在調磁場、測樣品，結果那天在下午，沒測到任何信號，各種調整，但怎麼都測不到信號，當時還有點沮喪。星期一回來，星期三又去測，居然測出來信號了。”其實是樣品材料吸收了微波，磁場轉幾次，它吸收飽和，信號就減弱消失了。一兩天後，信號再次出現。“這是渦旋態的弛豫時間比較長的標誌。”
姚堯表示，實驗團隊進行了非常全面的研究。超導是一個很大的概念，除了零電阻和完全抗磁的邁斯納（Meissner）效應，“渦旋玻璃”也是超導相的一部分。人們現在把超導體分為三種狀態：純的邁斯納態、渦旋玻璃態（或稱混合態）、正常態。“我們的主要做的工作是去看它的玻璃相隨着磁場的變化、温度的變化，會有什麼樣的一些效應。”“我們現在的結果是明確指向這個材料當中存在超導相。”
聞海虎2021年發表在《物理學報》上的中文論文《高温超導體磁通釘扎和磁通動力學研究簡介》一文介紹，美國理論物理學家馬修·費雪（Matthew P. A. Fisher）1989年發表論文，提出“渦旋玻璃理論”。馬修認為，就像在邁斯納態, 超導體中各處相位是相干的，那麼，在低温下的混合態，由於磁通釘扎的參與, 超導體中各處的相位可能會不同, 但是其空間上的相位關聯會被凍結下來, 從而磁通體系也會被凍結下來。由於這樣一個圖像與自旋玻璃的圖像非常相像，因此馬修把它定義為“渦旋玻璃理論”。
姚堯表示，檢測超導的直接證據一個是零電阻效應，一個是邁斯納效應。所謂的邁斯納效應就是指樣品要“抵抗”外加磁場，就是所謂的抗磁性，然後在掃描磁場的過程中，它是有記憶的，它會形成一個磁滯效應，這就是所謂的“超導磁滯回線”——形狀像一個鑽石，俗稱“鑽石曲線”。“我們第一個就是測到了這個東西。”“這是第一個證據。”
他解釋説，磁滯效應就是超導材料的渦旋玻璃態導致的。
姚堯表示，“第二個證據就是，因為磁滯回線通常會出現在兩種材料當中，一種就是超導，一種是鐵磁性材料。我們需要排除鐵磁材料的干擾。傳統方法是測磁化率。磁化率是正的話，就是鐵磁性。負的話就排除。我們是用相位的方法來測，排除了它是鐵磁性材料。”
“本質上類銅氧化物，具體合成工藝暫時保密”
“磷是很危險的，鉛也很危險，所以總體還是蠻坎坷的，因為稍微一不注意就會爆，一方面有易燃物，另外鉛也是有毒的，所以很麻煩。”姚堯説，燒製樣品過程中，炸爐、停電，都經歷過。
姚堯表示，LK-99樣品的核心有效成分是跟高温超導的銅氧化物基本組成一樣，但區別在於，傳統的高温超導銅氧化物不含鉛和磷，“直接就是一個銅氧，然後摻一些其他的重金屬元素。我們的樣品是在鉛、磷中摻銅氧（化物）。”
姚堯認為，現在很大的問題是他們獲得的樣品中有效成分還很少，超導的含量還比較低，尺寸估算大約200納米，偏小，還沒有達到宏觀的尺寸，接下來要想辦法把樣品尺寸做大，做到微米級甚至更大的宏觀尺寸，這樣的話，展現出的超導特性可能就更明顯。
對於其他實驗組公佈的結果，姚堯表示，目前大家討論比較多的一個是德國馬克斯·普朗克固體研究所的單晶結果。他認為，這些單晶中實際上它根本就沒有摻進去銅，韓國團隊公佈的LK-99樣品顏色偏深，而馬克斯·普朗克固體研究所公佈的單晶呈現紫色，有些透明。其團隊最新公佈論文中的樣品呈黑色。
“銅摻雜到磷酸鉛裏，這個過程是不容易發生的。很多人採取了不同的辦法，我們採用了過量的銅。導致的代價是，成品必然會變成一個混合物。下一步要做的，就是要把它儘可能做大、提純。現在它的成分很雜。這也是它的難點。”姚堯説。
對於具體改進的合成工藝和實驗細節，姚堯表示，暫時保密，“韓國團隊論文中也沒有公佈所有工藝和細節，大家都在嘗試”。其預印本論文尚未正式投稿，目前公佈出來供大家討論。
另一種透明的LK-99樣品。
據澎湃新聞此前報道，7月22日上午，韓國量子能源研究中心公司相關研究團隊在預印本網站arXiv上先後提交兩篇類似的論文，宣稱一種命名為LK-99的銅摻雜鉛磷灰石材料擁有“室温+常壓”超導能力。
隨後，國際上多個研究團隊開始重複實驗，嘗試合成LK-99，以復現韓國團隊的實驗結果，但大多宣佈失敗。有專家表示，“LK-99與超導沒什麼關係。”
8月11日17時47分，德國馬克斯普朗克固體研究所的科學家帕斯卡·普帕爾（Pascal Puphal）提交的預印本論文，稱他們使用一種被稱為浮區晶體生長的技術，成功合成了不含硫化亞銅雜質的紫色透明的LK-99單晶體樣品，經測定，其電阻高達數百萬歐姆，顯示出輕微的鐵磁性和抗磁性，但不足以實現部分懸浮，排除其超導的可能性。研究小組認為，LK-99中看到的超導性跡象可歸因於硫化亞銅雜質。而他們製備的LK-99晶體中不含有硫化亞銅雜質。
（澎湃新聞記者 吳躍偉）