科學家造出分子打破布雷特規則

科技日報北京11月3日電 （記者張佳欣）美國加州大學洛杉磯分校（UCLA）化學家在10月31日出版的《科學》雜誌上發表論文稱，他們推翻了“束縛化學家一個世紀”的佈雷特規則，並證明了能夠製造出不符合這一規則的分子，這將對藥物研究產生特別的影響。

佈雷特規則於1902年由德國化學家尤利烏斯·佈雷特首次提出，並於1924年編纂成一條規則。它規定分子在橋連雙環分子的環連接處（也稱為“橋頭”位置）不能有碳碳雙鍵。具有碳碳雙鍵的分子被稱為烯烴。通常，這些鍵中的碳原子和與其相連的原子位於同一幾何平面上，偏離這種幾何形狀的分子並不常見。

這是因為這些雙鍵需要碳原子共享電子。在小型雙環結構中，橋頭原子的“軌道”（即電子可能圍繞其存在的空間）並不容易重疊。只有當環足夠大（八個原子或以上）時，雙鍵才能在橋頭原子之外形成，而不會造成顯著的幾何應變。否則，這些雙鍵會因過於不穩定而無法制備。

在最新研究中，UCLA的化學家們創造出幾種被稱為“反佈雷特烯烴”的分子，這些分子偏離了教科書中烯烴的傳統幾何結構。

他們通過用氟源處理硅基鹵化物引發消除反應制造出反佈雷特烯烴。由於反佈雷特烯烴極不穩定，他們又添加了另一種化學物質來捕獲反佈雷特烯烴分子，並生成了一種可以分離的物質，該物質能夠保持一定的結構。

烯烴在藥物研究中尤其有用，但佈雷特規則限制了所能合成的分子種類，阻礙了在藥物發現中的應用。UCLA化學家強調，像佈雷特這樣的規則應該只作為指導原則存在，而不是硬性規定。實驗結果也表明，與一百年來的傳統觀念相反，化學家可以製造和使用反佈雷特烯烴來生產有價值的產品。